吡啶類除草劑主要由陶氏益農(nóng)公司開發(fā)，其中的第1個(gè)產(chǎn)品氨氯吡啶酸(picloram)于1963年上市。繼而，孟山都公司開發(fā)了吡啶類除草劑和殺菌劑，并于1990年和1992年先后上市了氟硫草定(dithiopyr)和噻唑煙酸(thiazopyr)。1994年，兩產(chǎn)品被羅姆-哈斯收購。2001年，陶氏益農(nóng)收購了羅姆-哈斯，至此，氟硫草定和噻唑煙酸也歸于陶氏益農(nóng)的旗下。拜耳的吡氟酰草胺(diflufenican)和巴斯夫的氟吡酰草胺(picolinafen)也都是吡啶類除草劑中的成員。

　　吡啶類除草劑的作用機(jī)理不盡相同。二氯吡啶酸(clopyralid)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氨氯吡啶酸(picloram)和三氯吡氧乙酸(triclopyr)等4個(gè)吡啶羧酸類除草劑與苯氧類除草劑的作用機(jī)理相同，都為合成生長素類除草劑;與二硝基苯胺類除草劑一樣，氟硫草定(dithiopyr)和噻唑煙酸(thiazopyr)都為微管組裝抑制劑;吡氟酰草胺(diflufenican)由于抑制類胡蘿卜素的合成而具有白化作用。

　　吡啶類除草劑中的前五大產(chǎn)品：氨氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、二氯吡啶酸、氯氨吡啶酸、三氯吡氧乙酸，都由陶氏益農(nóng)開發(fā)。

　　1 氨氯吡啶酸(picloram)

　　氨氯吡啶酸(主要商品名Tordon)是第1個(gè)上市的吡啶類除草劑，1963年由陶氏益農(nóng)引入市場，至今仍在該類產(chǎn)品中保持首席地位。氨氯吡啶酸具有內(nèi)吸性，其主要市場在非作物領(lǐng)域，如用于牧場，防除一年生和多年生雜草。

　　氨氯吡啶酸與苯氧類、三嗪類和脲類除草劑的復(fù)配產(chǎn)品特別適用于一些小市場，防除頑固的、深根的多年生雜草，如歐洲蕨和荊棘等。

　　氨氯吡啶酸有限地應(yīng)用于谷物和玉米田，不過，該產(chǎn)品的長殘效可能對后茬作物產(chǎn)生影響。盡管氨氯吡啶酸的一些市場被陶氏益農(nóng)的專利產(chǎn)品氯氨吡啶酸所取代，但氨氯吡啶酸的銷售額仍持續(xù)增長。

　　氨氯吡啶酸已在歐盟取得再登記，有效期至2018年12月31日。不過，該產(chǎn)品的主要市場在拉丁美洲和北美自由貿(mào)易區(qū)。2010年，氨氯吡啶酸在巴西擴(kuò)作用于甘蔗。

　　2014年，氨氯吡啶酸的全球銷售額為2.90億美元;2009—2014年的復(fù)合年增長率為5.7%。

　　2014年，陶氏益農(nóng)氨氯吡啶酸的銷售額為2.50億美元，占全球市場的86.2%。

　　2 氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)

　　氯氟吡氧乙酸(主要商品名Starane)于1985年上市，主要用于谷物，防除闊葉雜草，不過，其在玉米、大豆和甘蔗上也取得了一定的銷售額。2004年，氯氟吡氧乙酸在美國登記，用于高粱、玉米和甜玉米等，該產(chǎn)品亦已用于谷物、馬鈴薯和非作物領(lǐng)域。在歐洲谷物市場，氯氟吡氧乙酸特別適用于防除主要難治雜草豬殃殃(Gallium aparine)。2012年1月1日，氯氟吡氧乙酸被列入歐盟農(nóng)藥登記條例附錄1，有效期至2021年12月31日。

　　由于谷物田大規(guī)模使用磺酰脲類除草劑，使豬殃殃上升為主要頑固雜草。豬殃殃也因此成為谷物田除草劑研究中的主要靶標(biāo)，并上市了許多產(chǎn)品，其中最重要的產(chǎn)品為1990年艾格福公司上市的Gratil(酰嘧磺隆，amidosulfuron)。

　　雖然目前氯氟吡氧乙酸遭遇到來自非專利產(chǎn)品的競爭，但在豬殃殃防治領(lǐng)域，仍保持市場領(lǐng)先地位。

　　2015年，氯氟吡氧乙酸的許多新的復(fù)配產(chǎn)品不斷上市，其中包括與雙氟磺草胺(florasulam)、2甲4氯(MCPA)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、苯磺隆(tribenuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)等的復(fù)配。在此之前，還上市了與氟唑磺隆(flucarbazone)、唑啉草酯(pinoxaden)的復(fù)配產(chǎn)品。

　　2012年，氯氟吡氧乙酸的銷售額有所下降;不過，目前處于穩(wěn)定增長階段。2014年，氯氟吡氧乙酸的全球銷售額為2.75億美元;2009—2014年的復(fù)合年增長率為4.6%。

　　2014年，陶氏益農(nóng)氯氟吡氧乙酸的銷售額為2.50億美元，代表了全球市場的90.9%。

　　3 二氯吡啶酸(clopyralid)

　　1975年，二氯吡啶酸(主要商品名Lontrel)上市，用于許多作物(如谷物、油菜、玉米和甜菜等)和非作物領(lǐng)域，防除闊葉雜草。二氯吡啶酸廣泛用于與其他除草劑的復(fù)配，尤其是與苯氧類、乙酰苯胺類、咪唑啉酮類、其他吡啶類產(chǎn)品的復(fù)配。

　　盡管二氯吡啶酸是一個(gè)老產(chǎn)品，但其銷售額呈現(xiàn)穩(wěn)定增長態(tài)勢。這主要得益于二氯吡啶酸與乙草胺(acetochlor)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)的復(fù)配產(chǎn)品SureStart在玉米市場的成功開發(fā);2010年，孟山都還登記了同樣的產(chǎn)品，商品名為TripleFlex。2008年，巴斯夫的復(fù)配產(chǎn)品Tensile(二氯吡啶酸+甲氧咪草煙)在加拿大獲準(zhǔn)登記，用于耐咪唑啉酮類除草劑的Clearfield油菜。

　　2014年，二氯吡啶酸的全球銷售額為2.30億美元;2009—2014年的復(fù)合年增長率為8.2%。

　　2014年，陶氏益農(nóng)二氯吡啶酸的銷售額為2.00億美元，占全球市場的87.0%。

　　4 氯氨吡啶酸(aminopyralid)

　　氯氨吡啶酸是吡啶類除草劑中的第四大產(chǎn)品，也是該類除草劑中近幾年增長最快的產(chǎn)品。

　　2006年，陶氏益農(nóng)上市了氯氨吡啶酸，現(xiàn)上市國家包括美國、加拿大、阿根廷、澳大利亞、哥倫比亞、馬來西亞、墨西哥、巴拿馬和英國等，主要用于谷物、果樹、蔬菜和牧場等。相對于其他吡啶類除草劑，氯氨吡啶酸更廣譜，用量更低，是陶氏益農(nóng)在該領(lǐng)域抵御非專利產(chǎn)品競爭的重要品種。

　　氯氨吡啶酸自上市以來，被市場廣泛接受，銷售額穩(wěn)定增長，不過，2013年和2014年增速有所放緩。

　　14年，氯氨吡啶酸的全球銷售額為1.90億美元，這也是陶氏益農(nóng)氯氨吡啶酸的銷售額;2009—2014年的復(fù)合年增長率為13.7%。

　　5 三氯吡氧乙酸(triclopyr)

　　1979年，三氯吡氧乙酸(主要商品名Garlon)上市，用于非作物領(lǐng)域(如道路、森林和工業(yè)區(qū)等)和永久性牧場等防除闊葉雜草和木本雜草。盡管三氯吡氧乙酸是個(gè)老產(chǎn)品，但其年銷售額仍超億美元，目前市場基本穩(wěn)定。2003年，紐發(fā)姆在美國上市了三氯吡氧乙酸的非專利產(chǎn)品;2005年，馬克西姆-阿甘(現(xiàn)安道麥)公司也上市了該產(chǎn)品。

　　2014年，三氯吡氧乙酸的全球銷售額為1.50億美元;2009—2014年的復(fù)合年增長率為3.7%。

　　6 吡氟酰草胺(diflufenican)

　　吡氟酰草胺為吡啶類除草劑，因抑制類胡蘿卜素的生物合成而產(chǎn)生白化作用。吡氟酰草胺自上市以來，銷售額快速增長，并很快成為歐洲市場防除闊葉雜草的領(lǐng)先產(chǎn)品，其銷售額于20世紀(jì)90年代末達(dá)到峰值水平。其后市場受到多重因素的不利影響，尤其是歐盟市場走弱，以及來自非專利產(chǎn)品的競爭加劇等。

　　1985年，羅納-普朗克(現(xiàn)拜耳作物科學(xué))公司上市了吡氟酰草胺，主要用于谷物。吡氟酰草胺僅以復(fù)配產(chǎn)品上市，其中，最著名的除草劑為Quartz和Javelin(兩者皆為：吡氟酰草胺+異丙隆)。吡氟酰草胺也與許多其他產(chǎn)品復(fù)配，配伍產(chǎn)品包括：甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基碘磺隆(iodosulfuron)、呋草酮(flurtamone)、氟噻草胺(flufenacet)、羥基芐腈類除草劑、苯氧類除草劑等，從而擴(kuò)大了產(chǎn)品對雜草的防治譜。

　　由于異丙隆遭到限用，吡氟酰草胺的市場本已趨于成熟，但由于它與氟噻草胺等多個(gè)新復(fù)配產(chǎn)品的成功開發(fā)，吡氟酰草胺的市場又得到提升，尤其在歐洲谷物市場占據(jù)主導(dǎo)地位。然而，2015年1月，歐委會(huì)根據(jù)(EC)No 1107/2009法規(guī)，率先提出含77個(gè)農(nóng)藥有效成分的《替代產(chǎn)品名錄》。吡氟酰草胺位列其中，未來有可能被更加安全的產(chǎn)品所替代。

　　2006年，拜耳與紐發(fā)姆、科麥農(nóng)關(guān)于吡氟酰草胺及基于吡氟酰草胺的除草劑達(dá)成在歐洲市場的供應(yīng)協(xié)議。2013年，龍燈在阿根廷取得了吡氟酰草胺作為非專利產(chǎn)品的登記，用于向日葵和牧場。

　　2014年，吡氟酰草胺的全球銷售額增至1.45億美元;2009—2014年的復(fù)合年增長率為3.9%。

　　2014年，拜耳吡氟酰草胺的銷售額為0.90億美元，代表了全球市場的62.1%。

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