丙炔氟草胺（flumioxazin，商品名稱：Sumisoya、速收）是由日本住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社開發(fā)的環(huán)酰亞胺類除草劑。丙炔氟草胺為原卟啉原氧化酶抑制劑，是觸殺型選擇性除草劑，防除大豆、棉花、葡萄和其他許多作物田闊葉雜草。雜草在24～48 h內(nèi)由凋萎、白化到壞死及枯死。對(duì)大豆和花生安全。丙炔氟草胺在世界各地的大多數(shù)主要市場均有銷售。丙炔氟草胺銷售額雖受到抗草甘膦轉(zhuǎn)基因作物的沖擊，但它對(duì)轉(zhuǎn)基因棉花和大豆的草甘膦抗性雜草有很好的防除效果，近年銷售額逐步上升。
 

　　　　　　　　　　圖1  丙塊氟草胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

　　1  作用機(jī)理與應(yīng)用

　　丙炔氟草胺是觸殺型選擇性除草劑。用其處理土壤表層后，藥劑被土壤粒子吸收，在土壤表面形成處理層，等到雜草發(fā)芽時(shí)，幼苗接觸藥劑處理層就枯死。莖葉處理時(shí)，可被植物的幼芽和葉片吸收，在植物體內(nèi)進(jìn)行傳導(dǎo)，在敏感雜草葉面作用迅速，引起原卟啉積累，使細(xì)胞膜脂質(zhì)過氧化作用增強(qiáng)，從而導(dǎo)致敏感雜草的細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)和細(xì)胞功能不可逆損害。陽光和氧是除草活性必不可少的條件。

　　適用作物為大豆、花生等。對(duì)后茬作物小麥、燕麥、大麥、高粱、玉米、向日葵等無不良影響。若在拱土期施藥或播后苗前施藥不混土或大豆幼苗期遇暴雨會(huì)造成觸殺性藥害，但僅是外傷，不向體內(nèi)傳導(dǎo)，短時(shí)間內(nèi)可恢復(fù)正常生長；有時(shí)藥害表現(xiàn)明顯，但對(duì)產(chǎn)量影響甚小。主要用于防除一年生闊葉雜草和部分禾本科雜草如鴨跖草、黃花稔、蒼耳、苘麻、馬齒莧、鼬瓣花、萹蓄、馬唐、反枝莧、香薷、牛筋草、藜屬雜草、蓼屬雜草（如柳葉刺蓼、酸模葉蓼、節(jié)蓼）等。對(duì)稗草、狗尾草、金狗尾草、野燕麥及苣荬菜等亦有一定的抑制作用。

　　丙炔氟草胺可以有效防除其他許多除草劑無法防除的雜草，如藜、莧、水萱麻、黃花稔、地膚、豚草和一年生牽牛。丙炔氟草胺和草甘膦或草銨膦混用可以控制陳年苗床、免耕田和少耕田的雜草。丙炔氟草胺提供了靈活的施用選擇，可用作陳年苗床清理，在播種或芽前處理，也可以作為棉花田儲(chǔ)備的一個(gè)良好選擇。在秋天施用丙炔氟草胺甚至可以控制來年春天的雜草。丙炔氟草胺對(duì)草甘膦越來越難以防除的雜草水萱麻有很好的防效，對(duì)集中耕作體系防效極佳。施用丙炔氟草胺后下茬作物可以選擇栽種諸如玉米、小麥、大麥、高粱、苜蓿、干菜豆甚至甜菜等作物。丙炔氟草胺的水溶性、快速降解和低施用量保證了對(duì)環(huán)境安全，對(duì)地下水無污染。

　　2  專利情況

　　2.1  原藥專利

　　專利號(hào)EP 170191；專利申請(qǐng)日1985-07-23；擁有者：Sumitomo Chemical Co. Ltd.。

　　2.2  國內(nèi)申請(qǐng)的部分劑型與混劑專利

　?、?專利號(hào)CN 104396982 A，一種含有敵草隆和丙炔氟草胺的除草組合物，申請(qǐng)專利日2014-12-19；② 專利號(hào)CN 102217609 A，惡草酮與丙炔氟草胺復(fù)配除草組合物，申請(qǐng)專利日2011-04-12；③ 專利號(hào)CN 102415390 A，一種含丙炔氟草胺與精喹禾靈的除草組合物，申請(qǐng)專利日2011-11-16；④ 專利號(hào)CN 102428936 A，一種含丙炔氟草胺與乙草胺的除草組合物，申請(qǐng)專利日2011-11-17；⑤ 專利號(hào)CN 102396470 A，一種含丙炔氟草胺與高效氟吡甲禾靈的除草組合物，申請(qǐng)專利日2011-11-21。

　　3  丙炔氟草胺的全球市場

　　丙炔氟草胺1993年由住友化學(xué)上市，用于大豆、棉花、葡萄和許多其他作物上防除禾本科雜草和闊葉雜草，商品名為Sumisoya。雖然其上市之初在一些國家受到耐草甘膦Roundup Ready技術(shù)推廣的影響，但目前它已在世界絕大多數(shù)主要市場銷售。

　　2001年，住友在美國登記了丙炔氟草胺，用于大豆和花生，商品名為Valor；2004年由Valent公司將其進(jìn)一步擴(kuò)作至棉花，2005年擴(kuò)作至甘蔗。2003年，其與氯酯磺草胺（cloransulam）的復(fù)配產(chǎn)品Gangster上市，用于大豆。在日本，丙炔氟草胺與草銨膦的預(yù)混產(chǎn)品用于果園和非作物領(lǐng)域，商品名為Groundboy。2005年，住友子公司Kenogard在西班牙上市了丙炔氟草胺，商品名為Pledge。繼2006/07年以來，住友子公司Interfarm在德國、英國和愛爾蘭上市了丙炔氟草胺，用于谷物；2007年在英國上市，用于冬小麥。

　　自丙炔氟草胺上市以來，Valent已授權(quán)杜邦公司將丙炔氟草胺用于其復(fù)配產(chǎn)品，如與噻吩磺?。╰hifensulfuron）、氯嘧磺?。╟hlorimuron-ethyl）的復(fù)配產(chǎn)品Enlite和Envive，與噻吩磺隆、苯磺隆（tribenuron）的復(fù)配產(chǎn)品Afforia等。2012年，住友在其日本的Oita生產(chǎn)廠擴(kuò)大了丙炔氟草胺的產(chǎn)能。

　　美國新罕布什爾州2015年通過了紐發(fā)姆的除草劑Clipper的標(biāo)簽擴(kuò)展登記，該除草劑將可以與2,4-滴進(jìn)行桶混防控水盾草和變?nèi)~蓍草。紐發(fā)姆2015年在美國推出一款除草劑Panther SC，這也是美國市場第一款丙炔氟草胺液體制劑。Panther SC是一種廣譜闊葉類除草劑，可用于玉米、大豆、棉花和花生。該產(chǎn)品具有優(yōu)越的殘效作用，可防除問荊、長芒莧、地膚和莧菜等難除雜草。Panther作用迅速，新的液態(tài)制劑也能使其更快更簡便地進(jìn)行預(yù)混和裝載。

　　目前，丙炔氟草胺已成為Roundup Ready Plus項(xiàng)目中的一部分；在巴西和美國，該產(chǎn)品被用于棉花和大豆，防除草甘膦抗性雜草，受此驅(qū)動(dòng)，丙炔氟草胺的銷售額進(jìn)一步增長。

　　2014年，丙炔氟草胺的全球銷售額增至3.70億美元；2009—2014年的復(fù)合年增長率高達(dá)32.7%。據(jù)住友預(yù)測，丙炔氟草胺2016/17年的銷售額約達(dá)5.00億美元。

　　4  丙炔氟草胺的國內(nèi)登記

　　2012年以來國內(nèi)企業(yè)開始登記該品種的原藥，目前上虞穎泰精細(xì)化工有限公司等5家企業(yè)登記了99.2%丙炔氟草胺原藥產(chǎn)品，見表1。但在制劑方面，僅有日本住友化學(xué)株式會(huì)社登記了50%丙炔氟草胺可濕性粉劑（PD237-98），用于大豆田、花生田、柑橘園一年生闊葉雜草及禾本科雜草的防除。

　　表1  丙炔氟草胺原藥國內(nèi)登記概況

　　路線1：采用間氟苯酚為原料，經(jīng)5步反應(yīng)制得，反應(yīng)式如下。

　　路線2：以2-硝基-5-氟苯酚為原料，經(jīng)醚化、還原關(guān)環(huán)、硝化、N-烷基化、再還原等反應(yīng)得到目的產(chǎn)物丙炔氟草胺。

　　路線3：采用2-硝基-5-氟苯酚為原料，條件與路線2相似，最后1步接炔基。

　　路線1中采用的原料間氟苯酚價(jià)格昂貴；硝化反應(yīng)條件劇烈，容易造成醚鍵斷裂；采用鐵粉進(jìn)行氫化還原，收率較低，且產(chǎn)生大量難以處理的鐵泥。路線2中采用的原料2-硝基-5-氟苯酚價(jià)格昂貴，國產(chǎn)價(jià)60萬元/t，進(jìn)口價(jià)100萬元/t；此外該路線中需要2次氫化還原，極大地提高了成本，不利于項(xiàng)目的開展。中間體先接上丙炔基后再進(jìn)行硝基還原，很難選擇性還原硝基，容易生成難除的雜質(zhì)。路線3中條件與路線2相似，最后一步接炔基需要用到氫化鈉，收率不高且雜質(zhì)難除。因此，現(xiàn)有工藝尚有很大的改進(jìn)空間。

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